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阿貢國家實驗室:正極補鋰解決SiOX低首效問題

文章出處:責任編輯:人氣:-發(fā)表時間:2020-09-10 15:32【

隨著鋰離子電池能量密度的不斷提升,石墨材料(理論比容量僅為372mAh/g)已經(jīng)無法滿足高比能電池的設(shè)計需求,人們迫切的需求一種高容量的負極材料來替代現(xiàn)有的石墨負極材料。Si材料的理論容量可達4200mAh/gLi4.4Si),是一種非常理想的負極材料,然而Si材料在嵌鋰過程中體積膨脹可達300%以上,導(dǎo)致顆粒粉化和負極結(jié)構(gòu)的破壞,因此人們嘗試采用體積膨脹相對較小的SiOx材料作為負極材料,在首次嵌鋰的過程中Li會與材料中的O結(jié)合生成LiOx,這些鋰氧化合物一方面能夠吸收嵌鋰過程中材料發(fā)生的體積膨脹,提升SiOx材料的循環(huán)性能,另一方面卻會造成活性Li的損失,引起首次充放電庫倫效率降低。

補鋰是解決SiOx導(dǎo)致的首次效率降低的有效方案,補鋰的技術(shù)路線主要有正極補鋰和負極補鋰兩種,其中負極鋰粉和鋰箔補鋰是目前補鋰的主要方向,然而金屬Li的化學性質(zhì)非?;顫姡瑢Νh(huán)境要求極高,同時還伴隨著不小的安全性風險,因此近年來正極補鋰也得到了廣泛的關(guān)注,正極補鋰主要是通過在正極添加高容量的含Li氧化物(這些氧化物一般具有首次充電容量高,但是可逆容量低的特點),補充首次充放電過程中的不可逆容量損失。

在眾多的正極補鋰材料中,由阿貢國家實驗室合成的Li5FeO4材料憑借著867mAh/g的理論比容量,吸引了廣泛的關(guān)注,阿貢國家實驗室在2016年首次報道了Li5FeO4材料,當時通過在LCO/硬碳體系中添加Li5FeO4材料,首次效率提升了10%左右,并且顯著改善了電池的循環(huán)性能。近日,該課題組的Linghong Zhang(第一作者)和Wenquan Lu(通訊作者)將Li5FeO4材料材料應(yīng)用到SiOxNCM523體系中,顯著提升了電池的首次庫倫效率和循環(huán)穩(wěn)定性。

LFO材料理論容量高達867mAh/g,實際容量發(fā)揮也可以達到600mAh/g以上,并且在2.7V以上時幾乎沒有可逆容量,也就是說其脫出的Li幾乎全部都不會重新嵌入到LFO中,這使得LFO材料非常適合作為正極補鋰材料使用,通過在正極添加一定量的LFO能夠顯著的提升電池的可逆容量,提升鋰離子電池能量密度,同時由于LFO使用相對便捷、安全性高因此具有廣闊的應(yīng)用前景。作為一種實驗用小型回轉(zhuǎn)窯,鳳谷粉體燒結(jié)爐可以通氣氛,抽真空,一種爐窯多種內(nèi)膽,滿足不同材料的燒結(jié)條件,是實驗、小批量生產(chǎn)、小試線、中試線的理想之選。

基于水溶劑的LLZO粉體處理和陶瓷燒結(jié)工藝針對于批量生產(chǎn),設(shè)計并探索出一套基于水系的砂磨、噴霧工藝,避免使用有機溶劑帶來的風險,降低粉體處理的設(shè)備、物料成本。

連續(xù)金屬回轉(zhuǎn)窯_02.jpg


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